众所周知，碳酸钙的一大缺陷就是其不耐酸性，即在酸性介质下易于分解，从而限制了其在酸法造纸、外墙涂料等方面的应用。为此，国内外进行了大量研究以开发耐酸碳酸钙产品。

目前，耐酸碳酸钙的制备方法大体可分「磷酸盐类处理、铝盐或铝酸盐类处理以及硅酸盐或钡盐处理」三大类。

1、磷酸盐处理制备耐酸碳酸钙

对碳酸钙进行耐酸性处理先是用磷酸盐类来处理。等用酸性气体（如加热磷酸所得酸气）对超细碳酸钙颗粒处理，获得的碳酸钙不但粒度均匀，且具有耐酸性。

美国有专利公开了一种在弱酸性环境下抗分解的酸稳定碳酸钙。该碳酸钙包括钙螯合剂或共轭碱和一种弱酸的混合物，譬如在碳酸钙表面涂敷上钙螯合剂或共轭碱和弱酸，并使该体系处于平衡态。优选以六偏磷酸钠为钙螯合剂或共轭碱，以磷酸作为弱酸进行处理。该耐酸碳酸钙用作造纸填料时，不仅价廉，而且可以改善纸张的光学性质，特别是改善颜料散布效率、不透明性和亮度。该产品还可用作涂料生产的原料。

此后，又提出了六偏磷酸钠或一些有机酸钠盐，以及有机弱酸等处理碳酸钙的专利。例如，在初始pH为8.01的固体质量分数为20%的细磨重质碳酸钙浆料中，加入以碳酸钙干基计约1%～6%的六偏磷酸钠，混合均匀后，再加入以碳酸钙干基计约1%～7%的聚丙烯酸或聚顺丁烯二酸处理。结果表明，用1%六偏磷酸钠和7%聚顺丁烯二酸处理所得碳酸钙浆料，在陈化24h后，其pH为5.84，可见具有良好的耐酸性。

2、铝酸盐或铝盐处理制备耐酸碳酸钙

在纸张生产中已采用铝酸钠，主要用于替代明矾，或和明矾一起用来固定胶料。碳酸钙用铝盐（包括硫酸铝、硫酸铵铝、硫酸钾铝、硫酸铵铬、羟基氯化铝、聚合氯化铝及其水化物或混合物）处理，并充分搅拌混合，制得的碳酸钙产品可在中性或酸性纸制造中用作填料。

例如，在质量分数为19.7%的轻质碳酸钙水浆中，加入以碳酸钙干基计约2%（质量分数）的硫酸铝，混合5min后pH为6.71，陈化24h后，其pH为6.75。可见，所得产品在弱酸性介质中是稳定的。而且，在加“阳离子盐”硫酸铝的同时，加入“阴离子盐”即六偏磷酸钠，可以进一步改善碳酸钙产品的耐酸性。

质量分数为18%～20%的轻质碳酸钙浆料用铝酸钠处理，具有耐酸性后，脱水浓缩至质量分数为44%，然后以铝酸钠处理过的低固体含量的碳酸钙浆料稀释至质量分数为35%，再用酸调整pH为6.5～7.0。这样可以获得高固体含量的耐酸碳酸钙悬浮体，并可作为造纸填料的终产品出售。

3、硅酸盐处理制备耐酸碳酸钙

有研究人员以硅酸盐为硅源，采用不同的工艺在超细碳酸钙表面包覆一层硅膜，制备出一种具有核-壳结构的纳米碳酸钙与SiO2复合粒子，在改善纳米碳酸钙本身的性能（如热性能、表面性能）的同时，提高性价比，拓宽了纳米碳酸钙的应用空间，且表层SiO2的存在还可增加纳米碳酸钙表面有机化改性的活性反应点。

日本有专利提出建议，用复合粒子来改变颜料的性能，即用无机酸来使碳酸钙表面改性，以及在生成碳酸钙的反应过程中加入硅酸或硅酸盐，使其覆盖在碳酸钙表面；用物理技术将碳酸钙和硅酸复合到一起，它具有防止油墨渗透的性能，适合做纸张的填充剂；将超细碳酸钙微粒分散到碱性硅酸盐中，在特定条件下加入矿物酸，使超细碳酸钙微粒与硅酸均匀地混为一体。

用碳化法制备了硅-钙碳酸化合物复合粒子，即在制备碳酸钙的碳化反应过程中，搅拌石灰乳浆液，通入CO2和空气的混合气体，在碳酸钙晶核形成之后，碳化率达到95%之前，加入硅胶或硅类化合物，随后继续通入CO2与空气的混合气体，反应至溶液的pH达到7。该复合粒子在保持CaCO3特性的同时，具备了二氧化硅的优点，如耐酸性强、比表面积大、吸气性能好、粒径细微分布均匀、渗透及吸附性能强、吸油值高等，可以用在酸法造纸的填料或表层涂敷剂、农药的载体、橡胶的补强剂等方面。

我国制备具有核-壳结构的纳米碳酸钙与SiO2复合粒子多采用溶胶-凝胶法，用X射线光电子能谱分析仪（XPS）、X射线衍射仪（XRD）或红外光谱仪（IR）进行成分分析均可发现Si以化学键的形式结合于CaCO3表面，形成了Si-O-Ca键。

但是具体工艺各有不同，这主要包括浆液浓度、分散方式或分散剂的种类、预热温度、包覆时的SiO2与CaCO3质量比、酸化剂的选择、pH调节范围、陈化时间等参数的改变。

这种具有核-壳结构的纳米碳酸钙与SiO2复合粒子的耐酸性得到提高，在pH为5.7的酸性环境中具有较好的稳定性，用于弱酸性的阳极电泳漆时，可以提高电泳漆膜的硬度、电泳槽液的泳透力和稳定性；另外，该复合粒子应用于紫外光固化粉末涂料时，对于涂料的硬度、附着力、耐冲击性及耐老化性能都有不同程度的提高。

4、其它盐类处理制备耐酸碳酸钙

提出用钡盐处理耐酸碳酸钙，即：搅拌质量分数为5%～60%、粘度0.2Pa·s的重质碳酸钙浆料，加入质量分数小于等于20%的氯化钡水溶液，再逐步加入硫酸钠水溶液，以此在碳酸钙表面形成耐酸性硫酸钡覆盖层。

另外，郭奋等提出，在分散的碳酸钙浆液中加入Na2SiO3和ZnCl2溶液，二者由于酸碱性不同，相互促进水解，形成了H4SiO4和Zn（OH）2。缩合后就在碳酸钙的表面形成了耐酸性很好的致密SiO2与ZnCl2复合膜。

同样指出，在用水玻璃和ZnCl2溶液共同处理碳酸钙浆液过程中，晶格中的钙离子被离子半径相近的锌离子取代，产生协合作用，从而使其耐酸性得以显著改善。

碳酸钙以其资源丰富、低廉易得、无毒无害、加工简便等显著优点，在无机粉体填料的应用中占有举足轻重的位置。近年来，随着橡胶、塑料制品、造纸、涂料、油墨等工业的迅速发展，现有碳酸钙产品结构已不能适应市场需求的变化，要求必须提高这些行业生产所用的碳酸钙的品位和档次。对碳酸钙进行耐酸性处理，可使其耐酸性得到提高，进而弥补了碳酸钙的一些不足，使碳酸钙能满足市场的需求，具有了更广阔的应用前景。